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PVC壓延膜是我們?nèi)粘S家的產(chǎn)品,如袋子、塑料棚膜等,下面青島賽諾聚乙烯蠟廠家為您分析PVC壓延收縮,本文分為兩部分,本篇為第一部分。
物料通過(guò)兩個(gè)相反旋轉(zhuǎn)的輥筒時(shí),受到強(qiáng)烈的剪切應(yīng)力,產(chǎn)速拖曳流動(dòng),PVC分子會(huì)順著壓延方向發(fā)生分子取向;部分被拉直的分子鏈來(lái)不及松弛就被冷卻定型。
物料進(jìn)入壓延輥筒間隙時(shí),流線發(fā)生收斂,壓力從零變得很大,出現(xiàn)流動(dòng)方向的速度梯度,產(chǎn)生拉伸力。高分子在流動(dòng)時(shí)各液體層間總存在一定的速度梯度,細(xì)而長(zhǎng)的大分子若同時(shí)穿過(guò)幾個(gè)流速不等的液層時(shí),同一大分子的各個(gè)部分就要以不同速度前進(jìn),這種情況顯然是不能持久的,因此,在流動(dòng)時(shí),每個(gè)長(zhǎng)鏈分子總是力圖使自己全部進(jìn)入同一流速的流層,不同流速液層的平行分布就導(dǎo)致了大分子在流動(dòng)方向上的取向;同時(shí)由于在壓延時(shí)積料形狀(國(guó)內(nèi)絕大部分設(shè)備積料為紡錘形)和物料、輥筒橫向溫度不統(tǒng)一,物料受到的切向應(yīng)力和法向應(yīng)力不一致,分子鏈構(gòu)象變化程度并不是非常統(tǒng)一。
PVC壓延物料在各段的狀態(tài)
彈性形變(虎克形變):可逆性形變,外力去除,形變立即恢復(fù)。
塑性形變(強(qiáng)迫高彈形變):有屈服強(qiáng)度,分子鏈有取向。
粘性形變:無(wú)屈服強(qiáng)度,分子間滑移,無(wú)取向;受力時(shí)發(fā)生分子鏈的相對(duì)位移,外力除去后粘性流動(dòng)不能回復(fù),是不可逆形變。(粘性流動(dòng))。
一般來(lái)說(shuō),在一定溫度下,聚合物在屈服應(yīng)力的作用下,取向程度是隨拉伸比增大而增大。
隨著拉伸溫度的提高,屈服強(qiáng)度越來(lái)越小,最后消失,就變?yōu)槿缤鹉z無(wú)屈服點(diǎn)拉伸。聚合物只有在存在屈服應(yīng)力的作用下,拉伸才會(huì)出現(xiàn)取向。
取向過(guò)程是一種分子有序化的過(guò)程,只有依靠外力場(chǎng)的幫助才能實(shí)現(xiàn)。高分子取向的過(guò)程是運(yùn)動(dòng)的過(guò)程,必須克服高聚物內(nèi)部的黏滯阻力,因而完成取向的過(guò)程需要一定的時(shí)間。在外力的作用下,將首選發(fā)生鏈段的取向,然后才是整個(gè)分子的取向。兩種運(yùn)動(dòng)單元所受到的阻力大小不同,因而兩類(lèi)取向過(guò)程的速度有快慢之分。為了維持取向狀態(tài)獲得取向材料,必須在取向后使溫度迅速降到玻璃化溫度以下,將分子和鏈段的運(yùn)動(dòng)凍結(jié)起來(lái)。這種凍結(jié)的熱力學(xué)非平衡狀態(tài)只有相對(duì)的穩(wěn)定性,當(dāng)時(shí)間較長(zhǎng)、溫度較高或高聚物溶脹時(shí),仍要發(fā)生自發(fā)的解取向。解取向的作用與材料的結(jié)晶程度、玻璃化溫度有關(guān)。
拉伸取向過(guò)程中同時(shí)發(fā)生松弛現(xiàn)象:薄膜被拉伸時(shí),處于不平衡構(gòu)象,要逐漸過(guò)渡到平衡的構(gòu)象,使分子趨向紊亂無(wú)序,是一個(gè)自發(fā)的過(guò)程。即鏈段隨著外力的方向運(yùn)動(dòng)以減小或者消除內(nèi)部應(yīng)力,如果T很高(>>Tg),鏈運(yùn)動(dòng)摩擦阻力很小,應(yīng)力很快松弛掉了,所以觀察不到;反之,內(nèi)摩擦阻力很大,鏈段運(yùn)動(dòng)能力差,應(yīng)力松弛慢,也觀察不到。高聚物屈服點(diǎn)前形變是完全可以回復(fù)的,屈服點(diǎn)后高聚物將在應(yīng)力下“塑性流動(dòng)”,即鏈段沿外力方向開(kāi)始取向。
聚合物拉伸應(yīng)力σ和應(yīng)變?chǔ)?nbsp;的關(guān)系為:σ-σy=Eε(E-彈性模量; σy-屈服應(yīng)力)[雙向拉伸塑料薄膜m,尹燕平]
1. σ<σy時(shí),材料處于瞬間可逆的變形狀態(tài)。由于分子鍵角的扭變和分子鏈的伸長(zhǎng),使材料產(chǎn)生高彈拉伸。此時(shí)取向程度低,取向結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,拉伸應(yīng)力解除后能完全恢復(fù)。
2. σ>σy時(shí),這種變形是分子排直的變形。材料在持續(xù)應(yīng)力作用下,能產(chǎn)生塑性拉伸。此時(shí)拉伸應(yīng)力σ中一部分用于克服屈服應(yīng)力,剩余的部分引起塑性拉伸,迫使高彈態(tài)下的大分子發(fā)生解纏和滑移,使材料產(chǎn)生以塑性變形為主的不可逆伸長(zhǎng)。所以這種拉伸能獲得穩(wěn)定的取向結(jié)構(gòu)和高的取向度。
無(wú)規(guī)聚氯乙烯,主鏈上有手性碳原子,有微弱的結(jié)晶能力,由于氯原子電負(fù)性較大,分子鏈上相鄰的氯原子互相排斥彼此錯(cuò)開(kāi)排列,有利于結(jié)晶。在輕度結(jié)晶的高聚物中,微晶體起著類(lèi)似交聯(lián)點(diǎn)的作用,有利于屈服強(qiáng)度增加。
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