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海邊的鐵和鋼很容易生銹,是因?yàn)楹_吙諝庵泻写罅康乃?,水汽中鹽分高,鐵容易生銹,集裝箱通常都是海上運(yùn)輸,要應(yīng)對腐蝕,水性集裝箱涂料應(yīng)運(yùn)而生,下面青島賽諾聚乙烯蠟小編為您分析水性集裝箱涂料工藝技術(shù)現(xiàn)狀與展望。
由于集裝箱體要應(yīng)對海上的惡劣氣候,因此對箱體本身的耐腐蝕程度要求很高,國家對集裝箱體表面的防腐層有著嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)要求。水性集裝箱涂料就是集裝箱防護(hù)防腐涂料從傳統(tǒng)的溶劑型涂料轉(zhuǎn)變?yōu)樗原h(huán)保的防腐涂料,能減少大量VOC排放所導(dǎo)致的環(huán)境污染問題,因此被大力提倡。目前世界集裝箱年產(chǎn)量超出350萬只標(biāo)準(zhǔn)箱,年需涂料約40萬噸,價(jià)值約60億元。
自2017年4月1日開始,全國標(biāo)準(zhǔn)干貨集裝箱生產(chǎn)廠家的涂裝生產(chǎn)線, 由溶劑型涂料體系變更為水性涂料體系,從而開啟了水性集裝箱涂料大規(guī)模使用的元年。
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),2017年全年生產(chǎn)使用水性涂料的標(biāo)準(zhǔn)箱共計(jì)超過280萬TEU,使用水性集裝箱涂料約20萬噸, 從而減少VOC 排放約10萬噸。水性集裝箱涂料的大規(guī)模推廣,使整個(gè)工業(yè)涂料市場發(fā)生非常大的變化,水性化、 高固含等環(huán)保涂料的應(yīng)用得到了較大發(fā)展,帶動(dòng)工程機(jī)械、交通設(shè)備等行業(yè)向環(huán)保涂裝大步邁進(jìn)。
本文主要從水性集裝箱涂料目前的技術(shù)路線、相關(guān)性能標(biāo)準(zhǔn)及施工應(yīng)用等方面進(jìn)行介紹。
1水性集裝箱涂料配套及目前技術(shù)路線
水性集裝箱涂料體系主要有含富鋅底漆與不含富鋅底漆2種涂料配套。由于不含富鋅底漆的配套是威士伯主推的聚偏二氯乙烯(PVDC)底漆/丙烯酸面漆體系,主要應(yīng)用在東莞馬士基工廠,而在其他客戶工廠或箱東處應(yīng)用都比較少。因此本文主要介紹含富鋅底漆的三涂層配套體系,詳見圖1。
從圖1可以看出,水性集裝箱涂料配套體系主要包括水性環(huán)氧富鋅涂料、水性內(nèi)面漆、水性中間漆、水性丙烯酸面漆4個(gè)品種。
1.1水性環(huán)氧富鋅涂料
由于鋅粉的存在,水性環(huán)氧富鋅涂料可有效地對箱體進(jìn)行陰極保護(hù),延緩箱體腐蝕進(jìn)度,防止因磕碰引起的漆膜脫落,因此該體系得到了箱東的一致認(rèn)可。
水性環(huán)氧富鋅涂料,主要成分包括環(huán)氧樹脂、固化劑、鋅粉及各種助劑,活潑金屬鋅粉可與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因此在有鋅粉存在的組分中,不可以含有水分,而環(huán)氧涂料中的環(huán)氧樹脂和固化劑也不可以在一個(gè)組分中,因此設(shè)計(jì)配方時(shí)有2種思路。
(1)鋅粉與環(huán)氧樹脂在一個(gè)組分中,這種配方設(shè)計(jì)思路較接近于溶劑型環(huán)氧富鋅涂料,主要的差異是其中的溶劑為可溶于水的醇醚類溶劑,環(huán)氧樹脂也為可溶于水的樹脂(乳液)。該體系因醇醚溶劑極性非常高,再加上鋅粉密度非常大,防沉降和防流掛成為配方設(shè)計(jì)的核心因素。一般都會(huì)用多種類型的防沉助劑進(jìn)行復(fù)配,如同時(shí)使用膨潤土、氣相二氧化硅、聚脲類等。而該體系的固化劑一般為含水的胺類固化劑,為保證防腐性能,其在水中的溶解性大小為重點(diǎn)考慮因素。
(2)鋅粉與胺類固化劑在一個(gè)組分中,這種配方設(shè)計(jì)思路較溶劑型涂料的差異較大,因所用的胺類固化劑一般較少,因此鋅粉可否被樹脂充分包覆、如何降低后續(xù)施工時(shí)水與鋅粉的反應(yīng)速率成為配方的設(shè)計(jì)重點(diǎn)。該配方設(shè)計(jì)的優(yōu)點(diǎn)為配方的VOC整體含量相對較低,如,可低于250g/L。
因水性環(huán)氧富鋅涂料是給箱體提供防腐的主要涂層,因此該產(chǎn)品的防腐性能、機(jī)械性能為配方設(shè)計(jì)要點(diǎn),同時(shí)要重點(diǎn)兼顧施工性能。
1.2水性內(nèi)面漆
目前水性內(nèi)面漆主要的配方體系有:水性環(huán)氧內(nèi)面漆、水性丙烯酸環(huán)氧內(nèi)面漆2種。
(1)水性環(huán)氧內(nèi)面漆。該體系是原溶劑型體系內(nèi)面漆水性化的方案,主要組分為水性環(huán)氧乳液、水性環(huán)氧固化劑、防銹填料、顏料、功能填料等組成。目前考慮到體系的穩(wěn)定性,一般采用自乳化的環(huán)氧乳液,其對使用溫度、攪拌力度等相對不敏感,但目前看來國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的樹脂大部分有一定提升空間,一定提升空間,譬如國內(nèi)公司大多直接采購乳化劑,而非自主研發(fā),這樣就受限于乳化劑品種、性能等,其合成的環(huán)氧乳液往往在穩(wěn)定性方面有所欠缺,譬如高溫、高剪切力等條件下易破乳,亦或者穩(wěn)定性優(yōu)良情況下,因大量乳化劑的使用,環(huán)氧漆膜耐腐蝕、耐水性等較差;水性固化劑方面,目前各家涂料供應(yīng)商差別非常大,但從防腐角度考慮,水溶性非常優(yōu)異、反應(yīng)活性較低的固化劑不適合用于水性集裝箱涂料內(nèi)面漆。因親水基團(tuán)的引入,在同等條件下水性涂料防腐性能沒有溶劑型的好,因此需要防銹填料進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng),但防銹填料的選擇需要重點(diǎn)考慮該填料在水相中的電離度、pH等參數(shù)。
(2)水性丙烯酸環(huán)氧內(nèi)面漆。該體系一般選用特種丙烯酸樹脂作為主體樹脂,再引入液體環(huán)氧進(jìn)行雜化。除此以外,為保證體系的防腐性能,防銹填料的補(bǔ)強(qiáng)作用需要特別重點(diǎn)考慮。另外,體系的初期耐水性也需要特殊技術(shù)進(jìn)行加強(qiáng)。該配方體系的優(yōu)勢為成本相對較低,但考慮防腐的因素,目前占市場80%以上份額的主流涂料供應(yīng)商,沒有選擇該體系。
1.3水性中間漆
水性中間漆主要的配方體系有:水性環(huán)氧中間漆、水性丙烯環(huán)氧中間漆、水性丙烯酸中間漆3種。
水性環(huán)氧中間漆、水性丙烯酸環(huán)氧中間漆配方設(shè)計(jì)思路與水性內(nèi)面漆類似。
水性丙烯酸中間漆的主體樹脂為高相對分子質(zhì)量的丙烯酸乳液,眾所周知,丙烯酸乳液在防腐涂料中一般用于面漆,其本身的防腐性能較環(huán)氧乳液差距較大,為達(dá)到或等同于可交聯(lián)的環(huán)氧乳液的防腐等級,丙烯酸中間漆的最重要的設(shè)計(jì)要點(diǎn)為提高防腐性能,防腐填料、防腐助劑等用量相對都較高。但因丙烯酸乳液與環(huán)氧乳液成本差異巨大,該配方體系的成本優(yōu)勢明顯,但隨著國產(chǎn)環(huán)氧乳液性能的提升,成本優(yōu)勢有降低的趨勢。
1.4丙烯酸面漆
水性丙烯酸面漆因丙烯酸乳液單體的不同,主要分為純丙乳液、硅丙乳液和苯丙乳液。
水性丙烯酸面漆主要是賦予漆膜優(yōu)良的外觀、較高的耐候性及耐水性等性能。從上述3種乳液單體看,硅丙乳液的耐候性、耐水性及耐沾污性都優(yōu)于其他2種乳液,但因硅烷等引入,成本較高;相對而言,純丙乳液的性能和成本較均衡,目前應(yīng)用最多;苯丙乳液耐候性稍差,但成本優(yōu)勢明顯。
丙烯酸面漆除乳液組分外,顏料也是重要的組分之一。從環(huán)保角度看,目前使用的顏料都為無重金屬的產(chǎn)品,但部分顏料穩(wěn)定存在對pH有一定的要求,因此配方設(shè)計(jì)時(shí)需對各個(gè)顏料pH需求進(jìn)行確認(rèn)并處理。
丙烯酸面漆的初期耐水性為目前箱廠重點(diǎn)考慮的性能之一,在配方設(shè)計(jì)階段,成膜助劑的選擇、功能填料的使用等為重點(diǎn)考慮因素。
2性能要求及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
從集裝箱涂料性能方面看,主要分長期漆膜性能和施工后驗(yàn)收規(guī)范2個(gè)方面。
2.1長期漆膜性能
長期漆膜性能主要包括防腐性能、機(jī)械性能、耐候性3個(gè)方面。比較權(quán)威的測試標(biāo)準(zhǔn)為KTA實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行的IICL測試,該測試為集裝箱的最終客戶(箱東)重點(diǎn)關(guān)注的測試方法,同時(shí)為涂料供應(yīng)商大批量進(jìn)入集裝箱行業(yè)的最基本的要求。另外中國集裝箱協(xié)會(huì)(CCIA)組織制定的JH/TE08—2015《集裝箱用水性涂料涂膜檢驗(yàn)方法和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)》中對漆膜長期性能的要求主要參考借鑒IICL測試方法。
因內(nèi)外配套體系不同,測試流程方法也有差異,具體流程如圖2所示。
外部配套體系樣板需要借助紫外老化儀及鹽霧箱進(jìn)行測試,內(nèi)部配套體系樣板僅需要鹽霧箱進(jìn)行測試,每一個(gè)測試周期為7d,共需要8個(gè)測試周期,完成一個(gè)配套體系測試至少需要56d。
完成測試后,需要對樣板進(jìn)行機(jī)械性能、耐腐蝕性、耐候性測試,并對每一項(xiàng)測試評分,設(shè)置小項(xiàng)最低分要求,然后根據(jù)相應(yīng)的權(quán)重進(jìn)行最終評分,最終評分也設(shè)置最低分?jǐn)?shù)要求。具體如表1所示。
2.2漆膜驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)及初期耐水性等要求規(guī)范
漆膜驗(yàn)收時(shí)主要對漆膜流掛狀態(tài)、針孔/暗泡狀態(tài)、顏色外觀、露底情況等進(jìn)行考察。集裝箱協(xié)會(huì)組織編寫的JH/TE08—2015對膜厚、附著力、外觀等要求都進(jìn)行了具體規(guī)范,為行業(yè)重點(diǎn)參考標(biāo)準(zhǔn),另外部分箱東也有各自公司的具體驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn),分別進(jìn)行了內(nèi)部控制指標(biāo)的設(shè)置。本文僅介紹實(shí)際應(yīng)用中遇到的重點(diǎn)項(xiàng)目。
2.2.1針孔/暗泡
因?yàn)槿榛瘎┑缺砻婊钚詣┑挠绊?,水性涂料更容易產(chǎn)生氣泡,成膜后的表現(xiàn)即為針孔、暗泡;當(dāng)針孔、暗泡嚴(yán)重到一定程度后,呈現(xiàn)蜂窩狀,將嚴(yán)重影響涂層的防腐性能,特別是穿透性針孔極易產(chǎn)生點(diǎn)銹;為控制針孔、暗泡的產(chǎn)生,主要的處理方式包括提高涂料的破泡能力、提高涂料氣泡的逸出能力、提高涂料霧化性能、提高涂料基材潤濕性能等,但這些方式主要是依靠添加助劑來實(shí)現(xiàn),從而使涂料的成本有較大提高。
2.2.2初期耐水性
主要包括箱外初期耐水性和箱內(nèi)潑水實(shí)驗(yàn)2個(gè)方面。其中箱外初期耐水性主要針對集裝箱下線后天氣持續(xù)下雨的情況,對漆膜的干燥性、初期交聯(lián)密度、漆膜水溶性物質(zhì)含量等提出較高要求;箱內(nèi)潑水實(shí)驗(yàn),考察的是箱內(nèi)是否有露底情況、是否有穿透性針孔及漆膜初期干燥性能。
表1 IICL測試方法及評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)
3施工工藝介紹
“三分涂料,七分施工”,沒有良好施工性的水性涂料,即使防腐性能非常優(yōu)異也不會(huì)被市場所接收,對水性集裝箱涂料來說,尤為如此。
溶劑型集裝箱涂料轉(zhuǎn)為水性集裝箱涂料,最大的變化為:三噴一烘變?yōu)槿龂娙妫瑫r(shí)由于水性涂料對施工的溫度、濕度、風(fēng)速等要求都較高,因此整體噴涂線的布局變化較大。典型的涂裝線布局(有時(shí)可根據(jù)實(shí)際情況調(diào)整涂裝工位順序)是:車間打砂、底漆涂裝和烘烤→(成型、部裝、總裝)→(二次打砂、除油)→預(yù)熱和預(yù)涂底漆→水性環(huán)氧富鋅底漆涂裝→底漆流平→底漆烘房→冷卻→中間漆和內(nèi)面漆涂裝→流平→中間漆烘房→冷卻→面漆涂裝→冷卻→線上修補(bǔ)→面漆烘房→冷卻→(木地板鋪放和完工工位)→底架漆涂裝→流平→底架漆烘干→冷卻→完工檢查。
各個(gè)工位容易遇到的問題如下。
3.1預(yù)熱和冷卻工位
主要是為了在噴涂前保證箱體溫度不可以太高或太低,如超過40℃噴涂,極易發(fā)生粗糙等問題,如低于15℃,又極易發(fā)生流掛等問題。
3.2流平工位
可以使涂裝后的濕膜部分水分揮發(fā),避免直接進(jìn)入烘房高溫加熱。因此為保證部分水分的揮發(fā),該工位需要保證一定的風(fēng)速和溫度,風(fēng)速和溫度過低或過高都極易產(chǎn)生氣泡、針孔、流掛等漆病。
3.3烘房工位
烘房溫度最好為梯度升高模式,最優(yōu)的方式為設(shè)置低、高溫烘房,避免剛施工完水性涂料直接進(jìn)入高溫烘房,出現(xiàn)漆膜被烤焦、內(nèi)部產(chǎn)生蜂窩狀針孔等漆病;同時(shí)建議烘房中出風(fēng)口平行于箱體側(cè)表面,避免直吹側(cè)板引起局部過熱和過快的干燥。
3.4涂裝工位
因水性涂料霧化沒有溶劑型涂料好,因此需要選擇小口徑槍嘴,噴涂壓力需要適當(dāng)提高,同時(shí)噴涂槍距控制在35cm以上,否則漆膜極易產(chǎn)生針孔、暗泡等漆病,從而對防腐產(chǎn)生負(fù)面影響。
4目前水性集裝箱涂料存在的主要問題
4.1原材料供應(yīng)的問題
樹脂、助劑等高附加值的原材料主要是由國外大公司供應(yīng),這是因?yàn)閲H大公司在水性涂料技術(shù)方面有幾十年的技術(shù)積累,都有一定應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),但這也給國內(nèi)各個(gè)技術(shù)型企業(yè)提供了一個(gè)“天高任鳥飛”的市場環(huán)境。
4.2能耗高的問題
與原溶劑型體系的三噴一烘及快干稀釋劑使用相比,水性體系只能通過外部加熱耗能的方式調(diào)節(jié)溫濕度。但隨著國家清潔能源的進(jìn)一步推廣,低VOC排放的水性涂料應(yīng)用前景更加廣闊。
4.3水處理的問題
因?yàn)樗酝苛虾幸欢康乃苄晕镔|(zhì),因此水性噴涂工藝的廢水比溶劑型工藝的廢水更難處理。但相對來說,集裝箱涂料涂裝集中度非常高,可以對污水進(jìn)行集中處理。
4.4漆病的控制問題
因水性涂料對溫度、濕度、槍嘴磨損程度等都比較敏感,隨著氣溫的變化若沒有及時(shí)調(diào)整調(diào)漆工序,極易發(fā)生粗糙和流掛現(xiàn)象。但目前來看,主流的水性集裝箱涂料供應(yīng)商都摸索出了一套現(xiàn)場控制的手段,可對相關(guān)問題進(jìn)行預(yù)測,防止發(fā)生批量問題,造成較大損失。
5結(jié)語
目前水性集裝箱涂料的大規(guī)模使用,為工業(yè)涂料水性化大規(guī)模應(yīng)用開了先河,隨著涂料研發(fā)工程師技術(shù)知識(shí)的逐漸積累、原材料技術(shù)性能的拓展、涂裝工藝的進(jìn)一步完善,水性工業(yè)涂料將進(jìn)一步走向成熟,從而為涂料行業(yè)綠色化做出巨大貢獻(xiàn)。
賽諾新材,15年積淀,聚乙烯蠟品牌生產(chǎn)商,藍(lán)海股權(quán)機(jī)構(gòu)掛牌上市企業(yè)。專注從事潤滑分散體系的研發(fā)生產(chǎn),包含聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、EBS、 硬脂酸鋅等助劑的研發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用工作。
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